在两辆电动车相撞后，若其中一方受伤头昏，不能直接要求对方赔偿。根据《民法典》的相关规定，需先确定事故责任比例，看是否有人违反交通规则。只有在明确了责任归属后，受伤方才有权根据双方的损伤状况，要求对方赔偿相应的医疗费等费用。因此，在要求赔偿前，应先进行事故责任认定。
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从法律角度，电动车相撞后头昏，受伤方有权要求责任方赔偿医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。同时，受伤方也有权请求交警部门介入调查，以明确事故责任，保护自己的合法权益。
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若电动车相撞后头昏，双方对责任有争议，可首先尝试协商解决。协商不成时，可报警并请求交警部门介入调查，根据事故现场勘查、证人证言等证据来确定责任比例。同时，受伤方应及时收集医疗证明等相关证据，以备后续赔偿事宜。